水中氯化物的测定
2011-03-27
一.氯化物的基本概念
氯化物(Cl﹣)是指带负电的氯离子和其它带正电的阳离子结合而形成的盐类化合物。氯化物广泛分布在海洋、河流与陆地上，几乎所有的天然水中都有氯化物的存在，一般随水中矿物质的增加而增加，含量范围变化很大。
二.方法原理
在中性或弱减性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀后，铬酸根才以铬酸银形式沉淀出来，产生砖红色物质，指示氯离子滴定的终点。沉淀滴定反应如下：
} Ag+ + Cl-→AgCl↓
} 2 Ag+ +CrO42-→Ag2CrO4↓
三.干扰及消除
饮用水中含有的各种物质在通常的数量下不产生干扰。
溴化物、碘化物和氰化物能与氯化物一起被滴定;硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐干扰测定;正磷酸盐及聚磷酸盐含量超过250 mg/L及25mg/L时发生干扰;可用过氧化氢处理予以消除。铁含量超过10 mg/L时使终点模糊，可用对苯二酚还原成亚铁消除干扰;少量有机物的干扰可用高锰酸钾处理消除。废水中有机物含量高或色度大，难以辨别滴定终点时，一般情况下尽量采用加入氢氧化铝进行沉降过滤法去除干扰。
四.方法的适用范围
本法适用于天然水中氯化物测定，也适用于经过适当稀释的高矿化废水(咸水、海水等)及经过各种预处理的生活污水和工业废水。
本法适用的浓度范围为10-500 mg/L。高于此范围的样品，经稀释后可以扩大其适用范围。低于10 mg/L的样品，滴定终点不易掌握，建议采用离子色谱法。
五. 仪 器
}(1)锥形瓶：150ml。
}(2)棕色酸式滴定管：25 ml。
}(3)吸管：50 ml ，25 ml。
六. 试 剂
1、高锰酸钾，C(1/5KMnO4)=0.01mol/L
2、过氧化氢(H2O2), 30%。
3、乙醇(C6H5OH)，95%。
4、硫酸溶液C(1/2H2SO4)=0.05 mol/L。
5、氢氧化钠溶液，C(NaOH)=0.05 mol/L 。
6、氢氧化铝悬浮液：溶解125 g硫酸铝钾KAl(SO4)2·12H2O于1L蒸馏水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓加入55 ml氨水。放置约1小时后，移至一个大瓶中，用倾斜法反复洗涤沉淀物，直到洗涤液不含氯离子为止。加水至悬浮液体积约为1L。
7、氯化钠标准溶液，C(NaCl=0.0141mol/L);将基准试剂氯化钠置于坩埚内，在500-600℃加热40-50min。冷却后称取8.2400g溶于蒸馏水，置1000 ml容量瓶中，用水稀释置至标线。吸取10.0 ml，用水定溶至100 ml，此溶液每毫升含0.50 mg氯化物Cl﹣。
七. 分析步骤
}1.干扰的排除
若无以下各种干扰，此节可省略。
}(1)如水样浑浊及带有颜色，则取150 ml或取适当的水样稀释至150 ml，置于250 ml锥形瓶内，加入2 ml氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最初滤出的20 ml，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。
}(2)水样有机物含量高或色度高，用(1)法不能消除其影响时，可采用蒸干后灰化法预处理。取适量废水样于坩埚内，调节pH至8-9，在水浴上蒸干，置于马福炉中在600℃灼烧1小时，取出冷却后，加10 ml水使溶解，移入锥形瓶中，调节pH至7左右，稀释至50 ml。
(3)如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水调节至中性或弱碱性，加入1 ml 30%过氧化氢，摇匀。1分钟后，加热至70-80℃，以除去过量的过氧化氢。
(4)水样的高锰酸盐指数超过15 mg/L，可加入少量高锰酸钾晶体，煮沸。加入数滴乙醇以除过多余的高锰酸钾，再进行过滤。
八.计算
氯化物(Cl—，mg/L)=( V2-V1)×M×35.45 ×1000/ V
} 式中，V1—蒸馏水消耗硝酸银标准溶液体积(ml);
V2—水样消耗硝酸银标准溶液体积(ml);
} M—硝酸银标准溶液浓度(mol/L);
} V—水样体积(ml);
35.45—氯离子(Cl﹣)摩尔质量(g/ mol)。
九. 注意事项
} (1)本法滴定不能在酸性溶液中进行。在酸性介质中CrO42-按下式反应而使浓度大大降低，影响等当点时Ag2CrO4沉淀的生成。
} 2 CrO42﹣+2H+→2HCrO4﹣→Cr2O72﹣+2H2O
} 本法也不能在强碱性介质中进行，因为Ag+将形成Ag2O沉淀。其适应的pH范围为6.5-10.5，测定时应注意调节。
(2)铬酸钾溶液的浓度影响终点到达的迟早。若铬酸钾溶液浓度过高，终点将出现过早，且溶液颜色过深影响终点的观察;若铬酸钾溶液浓度过低，终点出现过迟，也影响滴定的准确度。
(3)滴定应在室温下进行，同时避免强光。
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